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　　關(guān)于對(duì)配位粒子用于鍍鎳上影響的研究

　　在化學(xué)自沉積之前，緊固件金屬離子脫掉其配位基是必要的條件。當(dāng)金屬離子配位結(jié)構(gòu)出現(xiàn)在陰極時(shí)，金屬離子必須以階躍狀態(tài)脫去水分子等配位基殼，才能實(shí)現(xiàn)沉積。從能量的角度看，金屬配位離子脫去水分子比脫去其他配位基殼要容易得多，這可從沒(méi)有絡(luò)合劑的化學(xué)鍍?nèi)芤簶O容易發(fā)生自分解的現(xiàn)象中得到驗(yàn)證。為了同時(shí)保證化學(xué)鍍?nèi)芤旱姆�(wěn)定性和較高的沉積速率，就要求溶液既要保證有一定的自由鎳離子，又要在自由鎳離子消耗生成沉積層的同時(shí)，能持續(xù)地提供自由鎳離子�；蛘哒f(shuō)，在化學(xué)自沉積的過(guò)程中，自由鎳離子能夠始終保持一定的濃度。所以，配位離子脫掉配位基殼所形成的自由鎳離子速率，決定了化學(xué)自沉積的沉積速率和溶液的穩(wěn)定性�；瘜W(xué)鍍?nèi)芤涸诮?jīng)過(guò)不同時(shí)間沉積后，各配位離子物種消耗的濃度總和即等于溶液中消耗的鎳離子濃度總和�；�于這一事實(shí)，我們認(rèn)為在化學(xué)自沉積過(guò)程中，由于受化學(xué)熱力學(xué)和配位化學(xué)的約束，自由鎳離子處于一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡過(guò)程。在這種情況下，哪一類(lèi)配位鎳離子的濃度消耗越多，則其脫掉配位殼的過(guò)程越多，生成的自由鎳離子也越多。因此，在化學(xué)自沉積過(guò)程中，提供的鎳離子越多，對(duì)沉積層的貢獻(xiàn)就越大。

　　在維持體系穩(wěn)定性的前提下，較高的自由鎳離子濃度可以獲得較快的化學(xué)自沉積速率。以上實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象表明，受熱力學(xué)平衡和配位化學(xué)的制約，自由鎳離子(水合鎳離子)的平衡濃度在化學(xué)自沉積過(guò)程中基本維持不變。發(fā)生化學(xué)自沉積所需的鎳離子是由自由鎳離子脫去水分子提供的，而配位鎳離子脫掉配位基形成的自由鎳離子是保證自沉積過(guò)程維持沉積速率的條件。在乳酸溶液中，醇羥基的氧原子與溶劑水分子間的高度不穩(wěn)定和快速交換實(shí)現(xiàn)了配位離子脫掉配位基殼的過(guò)程，促進(jìn)了乳酸絡(luò)合溶液中鎳的沉積。在鎳乳酸體系及配位離子的動(dòng)態(tài)演變過(guò)程中，由于全配位鎳離子NiL3的平衡濃度比其他3種配位鎳離子(Ni，NiL，NiL2)的平衡濃度低一個(gè)數(shù)量級(jí)，所以脫掉配位基殼形成的自由鎳離子的數(shù)量也有限。